汽車熱熔膠VOC測試方法匯編
VOC危害:
毒性& 刺激性: 丙酮, 脂肪烴 (C6-C12), 含氯溶劑, 醋酸丁酯, 二氯苯, 4-苯己烯, 萜烯(松香油), 臭氧
致癌性:苯, 1,3-丁二烯, 甲醛
對人體影響:
一是氣味和感官,包括感官刺激,使人感覺干燥;
二是粘膜刺激和其它系統(tǒng)毒性導致的病態(tài),如刺激眼粘膜、鼻粘膜、呼吸道和皮膚等;
三是具有基因毒性和致癌性。(當然,VOC對人的影響與其濃度有關)
車內(nèi)VOC的來源:
車內(nèi)VOC 主要來源于汽車地毯、儀表板的塑料件、車頂氈、座椅和其他裝飾時使用的汽車熱熔膠、膠水等。汽車使用的塑料和橡膠部件、織物、油漆涂料、保溫材料、粘合劑等材料中含有的有機溶劑、助劑、添加劑等揮發(fā)性成分釋放到車內(nèi)環(huán)境,造成空氣污染。由于汽車空間窄小,車內(nèi)空氣量本就不多,加上汽車密閉性好,因此汽車內(nèi)有害氣體超標比房屋室內(nèi)有害氣體超標對人體的危害程度更大。
汽車散發(fā)的揮發(fā)性有機物對人的危害很大,當車中的VOC達到一定濃度時,短時間內(nèi)人們會感到頭痛、惡心等,嚴重時會出現(xiàn)抽搐,并會傷害到人的肝臟、腎臟、大腦和神經(jīng)系統(tǒng)。
汽車VOC控制
目前國內(nèi)及歐、美、日均沒有汽車車內(nèi)空氣質(zhì)量的國家標準、法規(guī)。但有資料表明國外主要汽車公司對于車內(nèi)空氣質(zhì)量的控制,主要通過對配套零部件的管理來實現(xiàn)的。
豐田、大眾、通用、日產(chǎn)、長安集團等參加了《車內(nèi)空氣污染物測量方法》標準編制組。
大眾、豐田、日產(chǎn)、長安、神龍、上汽等企業(yè)已經(jīng)建立了環(huán)境采樣艙。
奇瑞、吉利、長城等企業(yè)已經(jīng)全面啟動車內(nèi)污染空氣的調(diào)查。
管控程序
受檢車輛放入符合規(guī)定的測試環(huán)境中;
新車應為合格下線28d±5d并要求內(nèi)部表面無覆蓋物;
車窗、門打開,靜止放置時間不小于6小時;
測試期間車輛測試條件應符合規(guī)定,安裝好采樣裝置;
關閉所有門窗,受檢車輛保持封閉狀態(tài)16小時,開始采集。
車輛測試環(huán)境:
環(huán)境溫度:25.0±1.0℃;
環(huán)境相對濕度:50±10%;
環(huán)境氣流速度:≤0.3m/s;
環(huán)境污染物背景濃度值:
甲苯≤0.02mg/m3
甲醛≤0.02mg/m3
重視和保護地球生存環(huán)境是社會發(fā)展的需要,也是人類生存的需要。作為人類代步工具和第二個家的汽車內(nèi)部的VOC應該引起我們足夠的重視,在未來的幾年中VOC的限值法規(guī)的出臺是必然的,并且消費者對車輛的VOC值肯定也會更加關注。
1、綠色環(huán)保測試及化學法規(guī)符合性服務
全球范圍內(nèi)各個主要的汽車市場都對綠色環(huán)保要求投入了相當?shù)年P注,符合相應的法規(guī),成為開拓新市場的必備條件。
針對汽車整車的拆解及ELV測試服務 |
揮發(fā)性有機化合物(VOC)測試 |
限用物質(zhì)化學分析服務 |
整車拆分 |
車內(nèi)空氣VOC測試 |
ELV測試:鉛、鎘、汞、六價鉻、PBB、PBDE |
受限物質(zhì)含量分析 |
汽車部件VOC測試 |
REACH的SVHC(高度關注物質(zhì))測試服務以及相關培訓咨詢服務 |
建立符合GADSL清單的數(shù)據(jù)庫 |
汽車材料VOC測試 |
GADSL測試服務 |
計算RRR(汽車產(chǎn)品再利用和回收利用率) |
多環(huán)芳烴、鄰苯二甲酸鹽、偶氮、DMF等 |
|
編制拆解手冊 |
2、汽車材料測試
作為整車生產(chǎn)的基礎,汽車材料的質(zhì)量是整車生產(chǎn)成功與否的先決條件。隨著各種新車型日益完善的功能和人們對乘車感受的不斷追求,要求汽車生產(chǎn)企業(yè)必須在源頭上對材料質(zhì)量和安全性作出監(jiān)控。包括針對金屬、高分子材料、皮革、紡織品等進行包括機械力學性能和各種可靠性分析在內(nèi)的全方面監(jiān)控。
整車VOC測試 |
HJ/T400-2007 |
VOC袋式法測試 |
豐田TSM00508G/TIS01204-00232/TIS01204-00351, 本田SPEC 0094Z-SNA-0000, |
氣味測試 |
VDA270, SAE J1351, 豐田TSM0505G, 大眾VW50180 / PV3900, 通用GMW3205 / GME60276, 福特BO131-03, 吉利Q/JLY J711061, 現(xiàn)代MS300-34, 沃爾沃VCS10272729, 上汽SMC30156, 奇瑞Q/SQR.04.103, 華晨J02.01.44-2003, 江淮MS300-34, 神龍D105517, 長城Q/CC JT001等 |
甲醛揮發(fā)量測試 |
VDA275,大眾VW500180 / PV3925, 通用GMW14236, 上汽SMC30155, 沃爾沃VCS10272739,神龍D405535, 奇瑞Q/SQR.04.096等 |
總碳測試 |
VDA277, 大眾VW50180 / PV3341, 上汽SMC30158, 通用TS-INT-002, 沃爾沃VCS10272749, 奇瑞Q/SQR.04.098等 |
霧化測試 |
ISO6452, DIN75201, SAE J1756, 大眾VW50180 / VW50181 / PV3015, 通用GMW3235,豐田TSM0503G, 上汽SMC30157, 日產(chǎn)NESM0161,奇瑞Q/SQR.04.097, 沃爾沃VCS10272719,神龍D45 1727, 現(xiàn)代MS300-54, 本田 HES D6508等 |
VOC值與FOG值測試 |
VDA278, 戴姆勒PB VWL 709等、 |
VOC測試方法通常分為兩種:一種是快速出數(shù)據(jù)的PID檢測法,一種是氣相色譜法
快速出數(shù)據(jù)的PID檢測法
快速出數(shù)據(jù)的PID檢測法通常采用的紫外燈是充有氫氣或氫氣等氣體的輝光放電管。輻射能量為10.2eV的紫外燈充有0.1-1托的氫氣,在直流高壓的電場作用下電極間產(chǎn)生輝光放電,形成長約10厘米,直徑1厘米的等離子體柱。紫外燈用玻璃外殼,窗口處由透射晶片膠封。電極可用鉑、銘、鎢等材料。voc有機氣體檢測儀電極的形式和幾何尺寸、燈內(nèi)充氣壓力都會影響紫外光譜上能量的分布狀況。紫外燈輻射的紫外光波長和能量取決于燈內(nèi)所充的氣體。通常使用能量為9.5eV,10.2eV,11.7eV三種紫外燈。采用這幾種燈時,voc有機氣體檢測儀分析物質(zhì)的范圍可從物質(zhì)分子的電離能數(shù)據(jù)來判斷。凡電離能小于光源能量的物質(zhì)均能被電離和分析,電離能大于光源能量的物質(zhì)則不能。實驗表明樣品分子的電離能若比光源能量大0.3eV以上,就只有很小的PID響應。如果要得到足夠的響應,樣品電離能至少應比光源能量低0.3eV。10.2eV光源能電離的樣品物質(zhì)范圍較寬,(包括所有的芳香烴、酮類、雜環(huán)碳氫化物、胺類),絕大多數(shù)不飽和化合物以及一些無機化合物(如硫化氫、磷化氫、氨、碘、濱等),因此用得最多。voc有機氣體檢測儀它所發(fā)射的氫分子光譜帶中,以波長為1216入的lya線最集中,其他波長的雜散光很少,因而這種光源強度很高,比9.5eV,11.7eV光源強4-10倍,靈敏度也最高。9.5eV voc有機氣體檢測儀光源輻射能量較低,能電離的物質(zhì)范圍相應要小一些,因而也有一個好處,即有較多的物質(zhì)不會被電離,故可選用作樣品的溶劑組份較多。11.7eV光源輻射能量較高,能電離的物質(zhì)范圍很寬,包括所有的鏈烷烴(除甲烷外)類、鹵化碳類(如四氯化碳和氯仿等)、有機酸類(如甲酸、乳酸)及甲醛等,適宜分析電離能在10.2-11.7eV之間的各種物質(zhì)。缺點是可選作樣品溶劑的物質(zhì)很少。9.5eV和11.7eV光源強度比10.2eV光源低,只有靠適當增高光源供電電壓和提高靜電放大器靈敏度作些彌補。
室內(nèi)空氣中總揮發(fā)性有機物( TVOC)的檢驗方法
熱解吸 /毛細管氣相色譜法
1、原理
1、1原理
選擇合適的吸附劑( Tenax GC 或Tenax TA),用吸附管采集一定體積的空氣樣品,空氣流中的揮發(fā)性有機化合物保留在吸附管中。采樣后,將吸附管加熱,解吸揮發(fā)性有機化合物,待測樣品隨惰性載氣進入毛細管氣相色譜儀。用保留時間定性,峰高或峰面積定量。
1、2 干擾和排除
采樣前處理和活化采樣管和吸附劑,使干擾減到最??;選擇合適的色譜柱和分析條件,本法能將多種揮發(fā)性有機物分離,使共存物干擾問題得以解決。
2 適用范圍
2.1 測定范圍:本法適用于濃度范圍為0.5mg/m3 ~100mg/m 3 之間的空氣中VOCS 的測定。
2.2 適用場所:本法適用于室內(nèi)、環(huán)境和工作場所空氣,也適用于評價小型或大型測試艙室內(nèi)材料的釋放。
3 試劑和材料
分析過程中使用的試劑應為色譜純;如果為分析純,需經(jīng)純化處理,保證色譜分析無雜峰。
3.1 VOCS :為了校正濃度,需用VOCS 作為基準試劑,配成所需濃度的標準溶液或標準氣體,然后采用液體外標法或氣體外標法將其定量注入吸附管。
3.2 稀釋溶劑:液體外標法所用的稀釋溶劑應為色譜純,在色譜流出曲線中應與待測化合物分離。
3.3 吸附劑:使用的吸附劑粒徑為0.18~0.25mm(60~80目),吸附劑在裝管前都應在其最高使用溫度下,用惰性氣流加熱活化處理過夜。為了防止二次污染,吸附劑應在清潔空氣中冷卻至室溫,儲存和裝管。解吸溫度應低于活化溫度。由制造商裝好的吸附管使用前也需活化處理。
3.4 高純氮:99.999%。
4 儀器和設備
4.1 吸附管:是外徑6.3mm內(nèi)徑5mm長90mm內(nèi)壁拋光的不銹鋼管,吸附管的采樣入口一端有標記。吸附管可以裝填一種或多種吸附劑,應使吸附層處于解吸儀的加熱區(qū)。根據(jù)吸附劑的密度,吸附管中可裝填200~1000mg的吸附劑,管的兩端用不銹鋼網(wǎng)或玻璃纖維毛堵住。如果在一支吸附管中使用多種吸附劑,吸附劑應按吸附能力增加的順序排列,并用玻璃纖維毛隔開,吸附能力最弱的裝填在吸附管的采樣人口端。
4.2 注射器:10mL液體注射器;10m L氣體注射器;1mL氣體注射器。
4.3 采樣泵:恒流空氣個體采樣泵,流量范圍0.02~0.5L/min,流量穩(wěn)定。使用時用皂膜流量計校準采樣系統(tǒng)在采樣前和采樣后的流量。流量誤差應小于5%。
4.4氣相色譜儀:配備氫火焰離子化檢測器、質(zhì)譜檢測器或其他合適的檢測器。
色譜柱:非極性(極性指數(shù)小于 10)石英毛細管柱。
4.5 熱解吸儀:能對吸附管進行二次熱解吸,并將解吸氣用惰性氣體載帶進入氣相色譜儀。解吸溫度、時間和載氣流速是可調(diào)的。冷阱可將解吸樣品進行濃縮。
4.6 液體外標法制備標準系列的注射裝置:常規(guī)氣相色譜進樣口,可以在線使用也可以獨立裝配,保留進樣口載氣連線,進樣口下端可與吸附管相連。
5 采樣和樣品保存
將吸附管與采樣泵用塑料或硅橡膠管連接。個體采樣時,采樣管垂直安裝在呼吸帶;固定位置采樣時,選擇合適的采樣位置。打開采樣泵,調(diào)節(jié)流量,以保證在適當?shù)臅r間內(nèi)獲得所需的采樣體積( 1~10L)。如果總樣品量超過1mg,采樣體積應相應減少。記錄采樣開始和結(jié)束時的時間、采樣流量、溫度和大氣壓力。
采樣后將管取下,密封管的兩端或?qū)⑵浞湃肟擅芊獾慕饘倩虿AЧ苤?。樣品可保?14天。
6 分析步驟
6.1 樣品的解吸和濃縮
將吸附管安裝在熱解吸儀上,加熱,使有機蒸氣從吸附劑上解吸下來,并被載氣流帶入冷阱,進行預濃縮,載氣流的方向與采樣時的方向相反。然后再以低流速快速解吸,經(jīng)傳輸線進入毛細管氣相色譜儀。傳輸線的溫度應足夠高,以防止待測成分凝結(jié)。解吸條件。
6.2 色譜分析條件
可選擇膜厚度為 1~5m m 50m×0.22mm的石英柱,固定相可以是二甲基硅氧烷或7%的氰基丙烷、7%的苯基、86%的甲基硅氧烷。柱操作條件為程序升溫,初始溫度50℃保持10min,以5℃/min的速率升溫至250℃。
6.3 標準曲線的繪制
氣體外標法:用泵準確抽取 100m g/m 3 的標準氣體100ml、200ml、400ml、1L、2L、4L、10L通過吸附管,制備標準系列。
液體外標法:利用 4.6的進樣裝置取1~5m l 含液體組分100m g/ml和10mg/ml的標準溶液注入吸附管,同時用100ml/min的惰性氣體通過吸附管,5min后取下吸附管密封,制備標準系列。
用熱解吸氣相色譜法分析吸附管標準系列,以扣除空白后峰面積的對數(shù)為縱坐標,以待測物質(zhì)量的對數(shù)為橫坐標,繪制標準曲線。
6.4 樣品分析
每支樣品吸附管按繪制標準曲線的操作步驟(即相同的解吸和濃縮條件及色譜分析條件)進行分析,用保留時間定性,峰面積定量。
7 結(jié)果計算
7.1 將采樣體積按式(1)換算成標準狀態(tài)下的采樣體積
式中: V 0 —換算成標準狀態(tài)下的采樣體積,L;
V —采樣體積,L;
T 0 —標準狀態(tài)的絕對溫度,273K;
T —采樣時采樣點現(xiàn)場的溫度(t)與標準狀態(tài)的絕對溫度之和,(t 273)K;
P 0 —標準狀態(tài)下的大氣壓力,101.3kPa;
P —采樣時采樣點的大氣壓力,kPa。
7.2 TVOC的計算
⑴ 應對保留時間在正己烷和正十六烷之間所有化合物進行分析。
⑵ 計算TVOC,包括色譜圖中從正己烷到正十六烷之間的所有化合物。
⑶ 根據(jù)單一的校正曲線,對盡可能多的VOC S 定量,至少應對十個最高峰進行定量,最后與TVOC一起列出這些化合物的名稱和濃度。
⑷ 計算已鑒定和定量的揮發(fā)性有機化合物的濃度S id 。
⑸ 用甲苯的響應系數(shù)計算未鑒定的揮發(fā)性有機化合物的濃度S un 。
⑹ Sid 與S un 之和為TVOC的濃度或TVOC的值。
⑺ 如果檢測到的化合物超出了⑵中VOC定義的范圍,那么這些信息應該添加到TVOC值中。
7.3 空氣樣品中待測組分的濃度按⑵式計算
式中 : c —空氣樣品中待測組分的濃度, mg /m 3 ;
F —樣品管中組分的質(zhì)量, mg ;
B —空白管中組分的質(zhì)量, mg;
V 0 —標準狀態(tài)下的采樣體積,L。
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